#include <stdio.h>

union u1 {
    struct {
        int *i;
    } s1;
    struct {
        int i, j;
    } s2;
};

union u2 {
    struct {
        int *i, j;
    } s1;
    struct {
        int i, j;
    } s2;
};

int main(void) {
    printf("        size of int: %zu\n", sizeof(int));
    printf("size of int pointer: %zu\n", sizeof(int *));
    printf("   size of union u1: %zu\n", sizeof(union u1));
    printf("   size of union u2: %zu\n", sizeof(union u2));
    return 0;
}

Resulta em

$ gcc -O -Wall -Wextra -pedantic -std=c99 -o test test.c
$ ./test
        size of int: 4
size of int pointer: 8
   size of union u1: 8
   size of union u2: 16

Por que adicionar um número inteiro de 4 bytes à estrutura aninhada s1 da união u2 aumenta o tamanho da união como um todo em 8 byte