¿Cómo puedo cambiar un color en un diccionario de recursos que se usa en otro diccionario de recursos en tiempo de ejecución?

Aquí está mi configuración:

Colores.xaml

<SolidColorBrush x:Key="themeColour" Color="#16A8EC"/>

Styles.xaml:

<Style x:Key="titleBar" TargetType="Grid">
    <Setter Property="Background" Value="{DynamicResource themeColour}"/>
</Style>

Window.xaml

.....
<ResourceDictionary.MergedDictionaries>
    <ResourceDictionary Source="res/Styles.xaml"/>
    <ResourceDictionary Source="res/Colours.xaml"/>
</ResourceDictionary.MergedDictionaries>
.....

<Grid Style="{DynamicResource titleBar}"></Grid>

Código detrás:

Application.Current.Resources["themeColour"] = new SolidColorBrush(newColour);

Cuando el código se ejecuta, el color de la cuadrícula no cambia. No creo que Application.Current.Resources ["themeColour"] se esté refiriendo a mi recurso de solidcolorbrush, ya que cuando intento acceder a él antes de asignarle un nuevo color, obtengo una excepción de referencia de objeto nula.

Entonces, ¿cómo debo acceder al recurso "themeColour"?