OK, então temos algo que atualmente está usando o OpenExeConfiguration para ler um arquivo de configuração; no entanto, isso não funciona quando executado no contexto da Web.

Tentei várias maneiras diferentes de abrir o web.config programaticamente, mas não consigo ler o arquivo web.config correto. Caso seja importante, atualmente estou depurando no VS 2008.

1. config = System.Web.Configuration.WebConfigurationManager.OpenWebConfiguration(System.Web.HttpContext.Current.Request.ApplicationPath);

2. config = ConfigurationManager.OpenMappedExeConfiguration(new ExeConfigurationFileMap { ExeConfigFilename = "web.config" }, ConfigurationUserLevel.None);

3. config = System.Web.Configuration.WebConfigurationManager.OpenWebConfiguration("~");

4. config = System.Web.Configuration.WebConfigurationManager.OpenWebConfiguration(null);

5.  System.Web.Configuration.WebConfigurationManager.OpenWebConfiguration(System.Web.Hosting.HostingEnvironment.ApplicationVirtualPath);

Abre o arquivo de configuração errado (a configuração da máquina ou o VS /IDE/Web.config) ou reclama do erro:

{System.Configuration.ConfigurationErrorsException: ocorreu um erro ao carregar um arquivo de configuração: Falha ao mapear o caminho '/'. ---> System.InvalidOperationException: falha ao mapear o caminho '/'

Edit - OK, então uma combinação de

config = System.Web.Configuration.WebConfigurationManager.OpenWebConfiguration("~");

AND executando o Visual Studio 2008 Como o administrador trabalhou. Espero não ter problemas de segurança / permissão quando implantamos em nossos ambientes de servidor / cliente da Web!