Eu defini para seguir estruturas para emular uma união de C ++ (que eventualmente será usada para C ++ Interop):

[StructLayout(LayoutKind.Sequential)]
internal struct STRUCT1
{
    public Guid guid;

    public String str1;
    public String str2;
}

[StructLayout(LayoutKind.Sequential)]
internal struct STRUCT2
{
    public Guid guid;

    public String str1;
    public String str2;

    public Int32 i1;
}

[StructLayout(LayoutKind.Explicit)]
internal struct MASTER_STRUCT_UNION
{
    [FieldOffset(0)]
    public STRUCT1 Struct1;

    [FieldOffset(0)]
    public STRUCT2 Struct2;
}

[StructLayout(LayoutKind.Sequential)]
internal struct MASTER_STRUCT
{
    public MASTER_STRUCT_UNION Union;
}

Eu escrevi o seguinte código de teste que atribui um valor paraStruct1.guid e testes de igualdade paraStruct2.guid:

class Class1
{
    public static void Test()
    {
        MASTER_STRUCT ms = new MASTER_STRUCT();

        bool match;
        ms.Union.Struct1.guid = new Guid(0xffeeddcc, 0xbbaa, 0x9988, 0x77, 0x66, 0x55, 0x44, 0x33, 0x22, 0x11, 0);

        Console.WriteLine("Struct1.guid:\t\t{0}\n", ms.Union.Struct1.guid.ToString());

        Console.WriteLine("Struct2.integer:\t{0:x}", ms.Union.Struct2.i1);
        Console.WriteLine("Struct2.guid:\t\t{0}", ms.Union.Struct2.guid.ToString());


        match = ms.Union.Struct1.guid == ms.Union.Struct2.guid ? true : false;
    }
}  

PorqueStruct2.guid não igualStruct1.guid e, em vez disso, um segmento deStruct2.guido valor parece mudar paraStruct2.integer? Todos os membros da estrutura, IMO, parecem estar alinhados.