Essas duas expressões devem resultar em cores que são aproximadamente as mesmas?

Color.FromArgb(255, 255, 255, (byte)0.25 * 255))

Color.FromScRgb(1.0f, 1.0f, 1.0f, 0.25f))

Este programa de teste demonstra que eles aparecem com valores alfa aparentemente diferentes:

using System.Windows;
using System.Windows.Controls;
using System.Windows.Media;
using System.Windows.Shapes;

namespace Test_FromArgb_FromScRbg
{
    public partial class MainWindow : Window
    {
        public MainWindow()
        {
            InitializeComponent();

            var panel = new StackPanel();

            Content = panel;

            panel.Children.Add(
                new Rectangle()
                {
                    Width = 100,
                    Height = 100,
                    Fill = new SolidColorBrush(
                        Color.FromArgb(
                            255, 
                            255, 
                            255, 
                            (byte)0.25 * 255))
                });

            panel.Children.Add(
                new Rectangle()
                {
                    Width = 100,
                    Height = 100,
                    Fill = new SolidColorBrush(
                        Color.FromScRgb(
                            1.0f,
                            1.0f,
                            1.0f,
                            0.25f))
                });
        }
    }
}

Aqui está o que o programa de demonstração parece no meu sistema: