AppSettings obtêm valor do arquivo .config

Não consigo acessar valores no arquivo de configuração.

Configuration config = ConfigurationManager.OpenExeConfiguration(ConfigurationUserLevel.None);
var clientsFilePath = config.AppSettings.Settings["ClientsFilePath"].Value; 
// the second line gets a NullReferenceException

arquivo .config:

<?xml version="1.0" encoding="utf-8" ?>
<configuration>
  <appSettings>
    <!-- ... -->
    <add key="ClientsFilePath" value="filepath"/>
    <!-- ... -->
  </appSettings>
</configuration>

Você tem alguma sugestão, o que devo fazer?

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